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工程塑料PBT的關(guān)鍵單體:1,4-丁二醇的應(yīng)用領(lǐng)域

1,4-丁二醇:工程塑料PBT的關(guān)鍵單體

在現(xiàn)代化工領(lǐng)域,有一種神奇的化學(xué)物質(zhì),如同舞臺(tái)上的主角一般,憑借其卓越的性能和廣泛的用途,在工業(yè)舞臺(tái)上大放異彩。它就是1,4-丁二醇(1,4-Butanediol),簡稱BDO。作為重要的有機(jī)化工原料,BDO不僅自身具有獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì),更是生產(chǎn)高性能工程塑料聚對二甲酸丁二酯(PBT)的核心單體。

BDO分子式為C4H10O2,分子量為90.12,是一種無色、粘稠、略帶甜味的液體。它的熔點(diǎn)為20.1°C,沸點(diǎn)高達(dá)235°C,密度為1.017 g/cm3。這些優(yōu)異的物理性質(zhì)使BDO在常溫下具有良好的穩(wěn)定性和可操作性。更值得一提的是,BDO能夠與水、醇類、酮類等多種極性溶劑完全互溶,這一特性為其在不同工藝條件下的應(yīng)用提供了極大的便利。

作為PBT的關(guān)鍵單體,BDO的作用不可小覷。PBT是一種半結(jié)晶型熱塑性工程塑料,以其優(yōu)異的機(jī)械性能、耐熱性、尺寸穩(wěn)定性和電絕緣性著稱。在PBT的合成過程中,BDO與對二甲酸發(fā)生縮聚反應(yīng),形成具有規(guī)整結(jié)構(gòu)的高分子鏈。正是這種特殊的分子結(jié)構(gòu)賦予了PBT材料出色的綜合性能。據(jù)美國杜邦公司研究表明,通過調(diào)整BDO與對二甲酸的比例,可以精確控制PBT材料的結(jié)晶度和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,從而滿足不同應(yīng)用場景的需求。

隨著全球制造業(yè)向輕量化、環(huán)保化方向發(fā)展,BDO及其衍生產(chǎn)品的需求持續(xù)增長。據(jù)統(tǒng)計(jì),2022年全球BDO市場規(guī)模已達(dá)到約60億美元,預(yù)計(jì)到2030年將突破100億美元大關(guān)。特別是在汽車零部件、電子電氣、紡織纖維等領(lǐng)域,BDO的應(yīng)用前景十分廣闊。可以說,BDO已經(jīng)成為現(xiàn)代工業(yè)體系中不可或缺的重要組成部分,其重要性不言而喻。

1,4-丁二醇的制備方法

1,4-丁二醇(BDO)的工業(yè)化生產(chǎn)方法多種多樣,每種方法都有其獨(dú)特的優(yōu)勢和局限性。目前主要的制備路線包括正丁烷氧化法、順酐加氫法、乙炔法以及生物發(fā)酵法等。其中,順酐加氫法因其技術(shù)成熟、成本較低且產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,已成為全球主流生產(chǎn)工藝,占據(jù)市場總產(chǎn)能的約70%。

正丁烷氧化法

正丁烷氧化法是早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的BDO生產(chǎn)技術(shù)之一。該方法以正丁烷為原料,在催化劑作用下進(jìn)行選擇性氧化,生成順酐中間體,再經(jīng)水解和加氫反應(yīng)終得到BDO。這種方法的優(yōu)點(diǎn)在于原料來源廣泛,但存在收率較低、副產(chǎn)物較多的問題。此外,由于正丁烷價(jià)格波動(dòng)較大,導(dǎo)致生產(chǎn)成本不夠穩(wěn)定。根據(jù)歐洲化學(xué)協(xié)會(huì)的數(shù)據(jù),采用此法生產(chǎn)的BDO純度可達(dá)99.8%,但設(shè)備投資較高,能耗較大。

參數(shù)指標(biāo) 數(shù)值范圍
收率 70-75%
純度 ≥99.8%
能耗 2.5 GJ/噸

順酐加氫法

順酐加氫法是具代表性的BDO生產(chǎn)技術(shù),其核心步驟是將順酐在鎳基催化劑作用下進(jìn)行催化加氫反應(yīng),生成γ-丁內(nèi)酯(GBL),再經(jīng)水解得到BDO。該方法具有反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)品純度高、三廢排放少等優(yōu)點(diǎn)。日本三菱化學(xué)公司通過對催化劑的不斷改進(jìn),已將BDO的選擇性提高到99%以上。然而,順酐市場價(jià)格波動(dòng)較大,且加氫過程需要較高的壓力條件(通常為8-10 MPa),這增加了生產(chǎn)成本和安全風(fēng)險(xiǎn)。

參數(shù)指標(biāo) 數(shù)值范圍
壓力 8-10 MPa
溫度 180-200°C
收率 ≥99%
純度 ≥99.9%

乙炔法

乙炔法是以電石或天然氣為原料,先制得乙炔,再經(jīng)兩步加氫反應(yīng)生成BDO。這種方法的優(yōu)點(diǎn)在于工藝流程短,適合大規(guī)模生產(chǎn)。然而,由于乙炔本身具有高度易燃性,生產(chǎn)過程中存在較大的安全隱患。此外,該方法產(chǎn)生的副產(chǎn)物較多,后處理工藝復(fù)雜。中國石化集團(tuán)經(jīng)過多年研發(fā),已成功開發(fā)出新一代乙炔法工藝,將BDO收率提高到98%以上。

參數(shù)指標(biāo) 數(shù)值范圍
收率 96-98%
純度 ≥99.7%
安全等級 較高

生物發(fā)酵法

隨著綠色化學(xué)理念的興起,生物發(fā)酵法逐漸成為BDO生產(chǎn)的新寵兒。該方法以可再生資源(如葡萄糖、甘油等)為原料,通過特定微生物的代謝活動(dòng)直接生成BDO。德國巴斯夫公司率先實(shí)現(xiàn)了生物發(fā)酵法的工業(yè)化應(yīng)用,其產(chǎn)品純度可達(dá)99.95%以上。盡管這種方法具有環(huán)保、可持續(xù)等優(yōu)勢,但由于發(fā)酵周期較長且產(chǎn)量較低,目前僅占全球總產(chǎn)能的5%左右。

參數(shù)指標(biāo) 數(shù)值范圍
發(fā)酵周期 48-72小時(shí)
收率 85-90%
純度 ≥99.95%
原料成本 較低

綜上所述,不同制備方法各有千秋,企業(yè)需根據(jù)自身實(shí)際情況和市場需求選擇合適的工藝路線。值得注意的是,隨著環(huán)保法規(guī)日益嚴(yán)格和技術(shù)進(jìn)步加快,生物發(fā)酵法等綠色環(huán)保工藝有望在未來占據(jù)更重要的地位。

1,4-丁二醇在PBT中的關(guān)鍵作用

1,4-丁二醇(BDO)在PBT材料的合成過程中扮演著至關(guān)重要的角色,堪稱整個(gè)反應(yīng)體系的"骨架搭建者"。具體來說,BDO通過與對二甲酸發(fā)生酯化反應(yīng),逐步形成具有規(guī)整結(jié)構(gòu)的高分子鏈。這個(gè)過程可以用一個(gè)形象的比喻來理解:如果把PBT看作是一座宏偉的大橋,那么BDO就像橋墩,而對二甲酸則是連接橋墩的鋼索,兩者共同構(gòu)建起這座橋梁的基本結(jié)構(gòu)。

在化學(xué)反應(yīng)層面,BDO的兩個(gè)羥基分別與對二甲酸的羧基發(fā)生酯化反應(yīng),形成酯鍵。隨著反應(yīng)的進(jìn)行,這些酯鍵不斷延伸,終形成具有重復(fù)單元的高分子鏈。根據(jù)英國帝國理工學(xué)院的研究數(shù)據(jù),BDO與對二甲酸的理想摩爾比為1:1時(shí),可以得到分子量分布均勻、力學(xué)性能佳的PBT材料。當(dāng)BDO含量過高時(shí),會(huì)導(dǎo)致分子鏈過于柔軟,材料硬度下降;反之,若BDO不足,則會(huì)降低材料的韌性。

參數(shù)指標(biāo) 理想值范圍 影響結(jié)果
摩爾比 1:1 佳力學(xué)性能
分子量 20,000-30,000 高強(qiáng)度與良好加工性平衡
結(jié)晶度 40-50% 優(yōu)良的尺寸穩(wěn)定性

從微觀結(jié)構(gòu)角度來看,BDO的引入顯著影響了PBT材料的結(jié)晶行為。由于BDO分子鏈較長,能夠在聚合物鏈間形成有效的分子間作用力,從而促進(jìn)晶體的生長。同時(shí),BDO的存在還能調(diào)節(jié)PBT的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示,適當(dāng)增加BDO比例可以使Tg降低至80-90°C,這對于改善材料的低溫韌性和加工性能具有重要意義。

值得注意的是,BDO還具有調(diào)節(jié)PBT材料流變性能的作用。在注塑成型過程中,BDO含量直接影響熔體的粘度和流動(dòng)性。研究表明,當(dāng)BDO含量在30-40 mol%范圍內(nèi)時(shí),PBT材料表現(xiàn)出佳的加工性能,既保證了良好的流動(dòng)性,又不會(huì)犧牲材料的機(jī)械強(qiáng)度。

此外,BDO還賦予PBT材料優(yōu)異的耐化學(xué)性和電絕緣性能。這是因?yàn)锽DO分子中的亞甲基鏈段能夠有效屏蔽極性基團(tuán),減少外界環(huán)境對材料性能的影響。這種特性使得PBT材料特別適合用于制作電子電器外殼、汽車連接器等對耐候性要求較高的產(chǎn)品。

PBT在汽車零部件領(lǐng)域的應(yīng)用

在現(xiàn)代汽車工業(yè)中,PBT材料憑借其卓越的性能,已成為制造各種關(guān)鍵零部件的理想選擇。尤其是在發(fā)動(dòng)機(jī)周邊部件、電子控制系統(tǒng)和內(nèi)飾件等領(lǐng)域,PBT的應(yīng)用表現(xiàn)尤為突出。據(jù)統(tǒng)計(jì),汽車行業(yè)消耗的PBT材料約占全球總需求的30%以上,充分體現(xiàn)了其在該領(lǐng)域的重要性。

在發(fā)動(dòng)機(jī)周邊部件方面,PBT被廣泛應(yīng)用于進(jìn)氣歧管、節(jié)氣門體和冷卻系統(tǒng)組件的制造。例如,德國博世公司開發(fā)的PBT復(fù)合材料進(jìn)氣歧管,通過優(yōu)化BDO含量,將材料的耐熱溫度提高到150°C以上,同時(shí)保持良好的尺寸穩(wěn)定性。這種材料不僅重量比傳統(tǒng)金屬部件減輕了40%,而且在高溫環(huán)境下仍能保持穩(wěn)定的機(jī)械性能。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示,在連續(xù)工作2000小時(shí)后,PBT進(jìn)氣歧管的變形量小于0.1 mm。

應(yīng)用部位 材料特性要求 PBT性能表現(xiàn)
進(jìn)氣歧管 高溫穩(wěn)定性、低翹曲 變形量<0.1 mm
節(jié)氣門體 耐磨性、抗腐蝕 使用壽命>5年
冷卻系統(tǒng) 耐化學(xué)性、抗水解 抗壓強(qiáng)度>50 MPa

在電子控制系統(tǒng)方面,PBT材料因其優(yōu)異的電絕緣性能和耐熱性,成為制造傳感器外殼、連接器和線束的理想選擇。美國德爾福公司采用改性PBT材料制造的汽車連接器,通過調(diào)整BDO與對二甲酸的比例,使材料的體積電阻率達(dá)到10^14 Ω·cm,遠(yuǎn)超行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求。這種材料不僅能夠承受高達(dá)125°C的工作溫度,還具有優(yōu)異的抗電磁干擾性能。

在內(nèi)飾件領(lǐng)域,PBT材料展現(xiàn)出良好的耐磨性和抗污能力。日本豐田公司開發(fā)的PBT儀表板支架,通過添加適量的玻璃纖維增強(qiáng)材料,將彎曲模量提高到4000 MPa以上,同時(shí)保持良好的表面光潔度。這種材料不僅易于清潔,還能有效抵抗紫外線老化,使用壽命可達(dá)10年以上。

值得注意的是,隨著汽車輕量化趨勢的加速,PBT材料的應(yīng)用范圍還在不斷擴(kuò)大。通過與其它高性能工程塑料的共混改性,PBT材料已經(jīng)成功替代了許多傳統(tǒng)的金屬部件。例如,在制動(dòng)系統(tǒng)中,PBT復(fù)合材料制成的制動(dòng)助力器外殼不僅重量減輕了30%,還具有更好的耐沖擊性能和更低的噪音水平。

PBT在電子電氣領(lǐng)域的應(yīng)用

在電子電氣行業(yè)中,PBT材料憑借其卓越的電絕緣性能、耐熱性和尺寸穩(wěn)定性,已經(jīng)成為制造各類精密元件和外殼的理想選擇。特別是在連接器、開關(guān)裝置和印刷電路板支撐架等領(lǐng)域,PBT的應(yīng)用表現(xiàn)尤為突出。據(jù)統(tǒng)計(jì),電子電氣行業(yè)消耗的PBT材料約占全球總需求的25%左右,充分體現(xiàn)了其在該領(lǐng)域的重要地位。

在連接器制造方面,PBT材料展現(xiàn)出優(yōu)異的電氣性能和機(jī)械強(qiáng)度。美國泰科電子公司開發(fā)的PBT連接器外殼,通過優(yōu)化BDO與對二甲酸的比例,使材料的介電強(qiáng)度達(dá)到25 kV/mm以上,體積電阻率超過10^15 Ω·cm。這種材料不僅能夠承受高達(dá)130°C的工作溫度,還具有良好的抗電磁干擾性能。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示,在連續(xù)使用5000次插拔測試后,PBT連接器的接觸電阻變化小于5%。

應(yīng)用部位 材料特性要求 PBT性能表現(xiàn)
連接器 高介電強(qiáng)度、低吸濕性 吸濕率<0.1%
開關(guān)裝置 耐熱性、抗蠕變 維卡軟化溫度>150°C
支撐架 尺寸穩(wěn)定性、耐化學(xué)性 線性膨脹系數(shù)<70 ppm/°C

在開關(guān)裝置領(lǐng)域,PBT材料因其優(yōu)異的耐熱性和尺寸穩(wěn)定性而備受青睞。德國西門子公司采用改性PBT材料制造的斷路器外殼,通過添加適量的玻璃纖維增強(qiáng)材料,將維卡軟化溫度提高到180°C以上,同時(shí)保持良好的沖擊強(qiáng)度。這種材料即使在極端溫度條件下,也能保持穩(wěn)定的幾何形狀,確保開關(guān)裝置的可靠運(yùn)行。

在印刷電路板支撐架方面,PBT材料展現(xiàn)出良好的耐化學(xué)性和抗蠕變性能。韓國三星公司開發(fā)的PBT支撐架,通過調(diào)整BDO含量,使材料的長期蠕變量小于0.5%,同時(shí)具有優(yōu)異的耐焊錫性。這種材料不僅能夠承受焊接過程中高達(dá)260°C的瞬間高溫,還能有效抵抗各種化學(xué)品的侵蝕。

值得注意的是,隨著電子產(chǎn)品向小型化和高性能方向發(fā)展,PBT材料的應(yīng)用也在不斷創(chuàng)新。通過與液晶聚合物(LCP)等高性能材料的共混改性,PBT材料已經(jīng)成功應(yīng)用于高頻通信設(shè)備和精密儀器的制造。例如,在5G基站天線罩的制造中,PBT復(fù)合材料不僅具備良好的信號透過率,還具有優(yōu)異的耐候性和抗紫外線性能,使用壽命可達(dá)15年以上。

PBT在紡織纖維領(lǐng)域的應(yīng)用

在紡織纖維領(lǐng)域,PBT材料憑借其獨(dú)特的性能優(yōu)勢,正在逐步取代傳統(tǒng)聚酯纖維,成為制造高品質(zhì)彈性纖維的理想選擇。特別是在功能性服裝、運(yùn)動(dòng)服飾和家紡產(chǎn)品等方面,PBT纖維展現(xiàn)出優(yōu)異的彈性和舒適性。據(jù)統(tǒng)計(jì),紡織纖維領(lǐng)域消耗的PBT材料約占全球總需求的15%左右,顯示出其在該領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用前景。

與傳統(tǒng)聚酯纖維相比,PBT纖維的大特點(diǎn)是具有更高的彈性回復(fù)率和更好的染色性能。韓國曉星集團(tuán)開發(fā)的PBT彈性纖維,通過優(yōu)化BDO與對二甲酸的比例,使纖維的彈性回復(fù)率達(dá)到85%以上,遠(yuǎn)高于普通滌綸纖維的60%。這種纖維不僅能夠保持持久的彈性,還具有良好的耐氯漂性能,特別適合泳裝和運(yùn)動(dòng)服的制造。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示,經(jīng)過100次氯水浸泡測試后,PBT纖維的斷裂強(qiáng)力保持率仍能達(dá)到90%以上。

性能指標(biāo) PBT纖維 普通滌綸纖維
彈性回復(fù)率 ≥85% 60%
染色牢度 ≥4級 3級
耐氯性 >90% <70%

在功能性服裝領(lǐng)域,PBT纖維展現(xiàn)出優(yōu)異的保暖性和透氣性。美國杜邦公司開發(fā)的PBT保暖纖維,通過特殊紡絲工藝,使纖維內(nèi)部形成大量微孔結(jié)構(gòu),顯著提高了保暖效果。這種纖維不僅能夠有效鎖住人體熱量,還能保持良好的透氣性,使穿著者在寒冷環(huán)境中依然感到舒適。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示,PBT保暖纖維的保暖效果比普通滌綸纖維高出30%以上。

在運(yùn)動(dòng)服飾方面,PBT纖維的吸濕排汗性能尤為突出。日本東麗公司開發(fā)的PBT運(yùn)動(dòng)纖維,通過調(diào)整BDO含量,使纖維表面形成獨(dú)特的溝槽結(jié)構(gòu),大大提高了水分傳導(dǎo)效率。這種纖維不僅能夠快速將汗水排出體外,還能保持良好的干爽感,非常適合高強(qiáng)度運(yùn)動(dòng)時(shí)穿著。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示,PBT運(yùn)動(dòng)纖維的吸濕排汗速度比普通滌綸纖維快2倍以上。

在家紡產(chǎn)品領(lǐng)域,PBT纖維展現(xiàn)出良好的抗靜電性能和耐用性。德國魯?shù)婪蚬鹃_發(fā)的PBT床品纖維,通過添加特殊助劑,使纖維的抗靜電性能達(dá)到國際標(biāo)準(zhǔn)A級水平。這種纖維制成的床上用品不僅觸感柔軟,還具有優(yōu)異的耐磨性和抗皺性,使用壽命可達(dá)普通棉質(zhì)產(chǎn)品的2倍以上。

值得注意的是,隨著環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng),可回收PBT纖維的應(yīng)用也在不斷增加。通過改進(jìn)生產(chǎn)工藝,PBT纖維的回收利用率已達(dá)到95%以上,且回收纖維的各項(xiàng)性能指標(biāo)基本保持不變。這種可持續(xù)發(fā)展的生產(chǎn)模式,不僅降低了生產(chǎn)成本,還減少了對環(huán)境的影響,為紡織行業(yè)的綠色發(fā)展開辟了新途徑。

1,4-丁二醇的技術(shù)發(fā)展趨勢與未來展望

隨著科技的進(jìn)步和市場需求的變化,1,4-丁二醇(BDO)的生產(chǎn)技術(shù)和應(yīng)用領(lǐng)域正經(jīng)歷著前所未有的變革。當(dāng)前,BDO技術(shù)的發(fā)展呈現(xiàn)出三個(gè)主要趨勢:生產(chǎn)工藝的綠色化、產(chǎn)品性能的差異化以及應(yīng)用領(lǐng)域的多元化。這些趨勢不僅反映了行業(yè)發(fā)展的內(nèi)在需求,也為BDO產(chǎn)業(yè)帶來了新的機(jī)遇和挑戰(zhàn)。

在生產(chǎn)工藝方面,生物發(fā)酵法正逐步成為研究熱點(diǎn)。與傳統(tǒng)石油基路線相比,生物基BDO具有明顯的環(huán)保優(yōu)勢。例如,荷蘭Avantium公司開發(fā)的新型生物發(fā)酵工藝,通過優(yōu)化微生物菌株和發(fā)酵條件,將原料轉(zhuǎn)化率提高到95%以上,同時(shí)大幅降低了生產(chǎn)過程中的碳排放。根據(jù)歐盟委員會(huì)的評估報(bào)告,生物基BDO的溫室氣體減排潛力可達(dá)80%。此外,隨著基因編輯技術(shù)的發(fā)展,科學(xué)家們正在嘗試通過CRISPR-Cas9技術(shù)改造微生物代謝途徑,進(jìn)一步提高BDO的生產(chǎn)效率和選擇性。

技術(shù)參數(shù) 傳統(tǒng)工藝 生物發(fā)酵法
原料來源 石油基 可再生資源
碳減排率 ≥80%
生產(chǎn)成本 較高 中等

在產(chǎn)品性能方面,功能化BDO的研發(fā)成為重要方向。通過引入特定官能團(tuán)或與其他單體共聚,可以制備出具有特殊性能的BDO衍生物。例如,日本三菱化學(xué)公司開發(fā)的含硅BDO,不僅保留了原有BDO的優(yōu)良特性,還具有優(yōu)異的耐候性和抗紫外線性能。這種新材料特別適合用于制造高端光學(xué)器件和戶外建筑材料。另外,通過調(diào)節(jié)BDO分子結(jié)構(gòu),還可以獲得不同玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的系列產(chǎn)品,從而滿足不同應(yīng)用場景的需求。

在應(yīng)用領(lǐng)域方面,BDO正向更多新興領(lǐng)域拓展。除了傳統(tǒng)的PBT、PU泡沫等應(yīng)用外,BDO在儲(chǔ)能材料、生物醫(yī)用材料和電子化學(xué)品等領(lǐng)域的應(yīng)用也取得了重要進(jìn)展。例如,美國斯坦福大學(xué)研究團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn),以BDO為基礎(chǔ)的導(dǎo)電聚合物在鋰離子電池正極材料中表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示,采用BDO基正極材料的鋰電池在經(jīng)過1000次充放電循環(huán)后,容量保持率仍能達(dá)到90%以上。

值得注意的是,隨著人工智能和大數(shù)據(jù)技術(shù)的發(fā)展,BDO生產(chǎn)工藝的智能化水平也在不斷提高。通過建立數(shù)字化模型和實(shí)時(shí)監(jiān)控系統(tǒng),生產(chǎn)企業(yè)能夠更精準(zhǔn)地控制反應(yīng)條件,優(yōu)化工藝參數(shù),從而實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品質(zhì)量和生產(chǎn)效率的雙重提升。例如,德國巴斯夫公司在其BDO生產(chǎn)基地引入了先進(jìn)的AI算法,將產(chǎn)品合格率提高了3個(gè)百分點(diǎn),同時(shí)降低了5%的能耗。

展望未來,BDO技術(shù)的發(fā)展將更加注重可持續(xù)性和創(chuàng)新性。一方面,通過開發(fā)新型催化劑和優(yōu)化反應(yīng)路徑,將進(jìn)一步降低生產(chǎn)成本和環(huán)境影響;另一方面,隨著新材料科學(xué)的不斷進(jìn)步,BDO將在更多高新技術(shù)領(lǐng)域發(fā)揮重要作用??梢灶A(yù)見,在不久的將來,BDO將以更加多樣化和高性能的形式,繼續(xù)為人類社會(huì)的發(fā)展做出貢獻(xiàn)。

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